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By R. Hoppe G. V. Bünau

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262 Die Chemie der Edelgase VII. Uber das Doppelfluorid XeF2-XeF4 Be• einigen der ersten Darstellungen yon XeF 4 war eine Kristallart beobachtet worden, die anscheinend weder dem XeF~ noch dem XeF~ zuzuschreiben war. Da sich diese auch aus der Gasphase von (wie man ursprfinglich glaubte: re• XeF 4 bildete, wurde zun~tchst angenommen, dab hier eine zweite Form des Xenontetrafluorids vofliegt. Aufffillig ~ a r jedoch, daB die Dichte dieser ,XeF4-Form" etwa 10 % h6her Ms die des analysierten ,,normalen" XeF 4 sein sollte.

Sublimationsenthalpien analoger Fluoride der im Periodensystem den Edelgasen voranTabelle 7. Sublimations -~ und Verdamp/ungsenthalpien 1 (in kcal/Mol). Werte nach (SIO) bzw. 6 AH~ ( p = 143 ram) 6,3 AH~(Ts) 7,4 AH~ (TI0 SeF, BrF3 11,2 AH,~(Ts) 10,2 AH4 (Tx) SnF, SbF s TeF 8 JF 7 ? (Tx) SbF 3 TeF, JF5 14,6 AHs(Ts) 10,1 AHv (p = 10 ram) 1 AH~(TK) Verdampfungsenthalpie beim Siedepunkt. AH~(Ts) Sublimationsenthalpie beim Sublimationspunkt unter Normaldruck. 241 R. Hoppe gehenden Elemente, so sieht man, dab ftir Molekeln dieser Art mit typischer kovalenter Bindung bis zu 3 oder 4 kcal/Mol an Sublimationsenthalpie zu erwarten ist.

Tab. 11. B. P u F 6 (Abstand P u - F = 1,972 A) zeigt ebenfaUs, dab sich die Werte ftir X e F 4 gut einordnen. Nimmt man IR- (T2) und Raman-Spektrum des festen (C8) bzw. des in H F gel6sten (H 15) XeF 4 hinzu, so ergibt sich folgende Obersicht: Tabelle 11. n/A) <)290~ <)~180 ~ Substanz kr (mdyn//~) XeF 2 [JCl~]- 2,82 1,0 C1J3 SF 4 SF 6 2,89 2,08 4,99 0,43 0,30 0,23 1,13 0,54 XeF~ 3,02 0,12 0,04 0,15 0,36 Die UV-Absorption yon gasf6rmigem X e F 4 wurde untersucht und im Zusammenhang mit den Bindungsverh~ltnissen diskutiert ( f 4 , J 2 ) (vgl.

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